2005年唐嫣開始接拍電視劇，在年代劇《風滿樓》中出演角色“雨童”；在古裝史劇《貞觀長歌》中扮演一位民間女子“採璣”。2006年7月，唐嫣大學畢業。之後相繼出演生活劇《沒有語言的生活》、《現代美女》等作品。2007年，憑藉愛情電影《離別也是愛》獲得“北京大學生電影節”最佳電視電影女演員提名以及“上海電視節”最佳電視電影女主角提名。其後簽約橙天娛樂，出演《神槍手與智多星》、《棒子老虎雞》、《風雲2》等香港電影。此外，唐嫣在任賢齊的《誅仙》系列歌曲MV中飾演女主角“陸雪琪”。2008年，主演電視劇《生於80後》，唐嫣在劇中出演堅強、直面生活挑戰的女主角“安雯”，飾演張一山的繼母。同年參演大型仙俠劇《仙劍奇俠傳三》，唐嫣成功演繹了從第一世16歲純真少女到第三世歷經滄桑的癡情女子“紫萱”，因此人氣上升。
2009年，參演周杰倫執導科幻電視劇《熊貓人》，唐嫣擔任李俐亞這個角色是一名美女主廚。“熊貓人”宇豪更是與周杰倫不約而同的看好了唐嫣的音樂潛質，專門爲唐嫣創作了一首《愛情引力》，作爲插曲收錄在《熊貓人》中。之後又主演電視劇《閃婚》，唐嫣飾演任性的富家千金”韓金貝“；6月出演電視劇《夢想光榮1942》，出演思想進步的地主女兒“趙冬梅”一角。
2010年，在都市劇《夏家三千金》飾演“夏天美”一角，該劇於次年年初播出，是安徽衛視年度收視冠軍，唐嫣因此躋身當紅小花旦行列。隨着2010年南非世界盃的日益臨近，“足球寶貝”唐嫣爲阿根廷國家隊助威，並拍攝了一組寫真，唐嫣在粉絲世界盃上位列四強，唐嫣以三千六百三十四萬五千八百七十七票榮獲亞軍。2011年，接連在職場劇《廣告風雲》、《無懈可擊之高手如林》、偶像劇《愛情睡醒了》以及魔幻劇《軒轅劍之天之痕》擔任女主角。
